1805年9月25日的早上，拉纳元帅的第五军团在卡尔渡过莱茵河，在拉斯塔德和艾特林根之间扎营。缪拉亲王的骑兵军团以及在斯特拉斯堡的后备骑兵、铁甲骑兵和龙骑兵紧随其后……苏尔特元帅的第七军团在施佩耶尔渡过莱茵河……赖伊元帅的第六军团在杜拉赫渡过莱茵河……兰士元帅的第三军团占领曼海姆……。
马尔蒙的第二军团在美因兹渡过莱茵河，现在占领英属汉诺威的贝纳多特的第一军团向德意志南部与大军集结。最后，奥热罗的第七军团经过29天的强制急行军，从布雷斯特赶来参战。“由于物资比较缺乏，所以各位元帅已得到授权，从他们各自的占领国征集他们部队所需要的军粮和军需物资，这就增加了各占领国人民的负担，使得各国对法国的好感急剧下降，甚至是敌视……”。
该作战计划既是气势恢弘也是铤而走险的。除了布吕内元帅的第四军团3万人留在法国守卫英吉利海峡之外，拿破伦几乎将所有的军队全部调离了法国，无论是路易十六、路易十五还是路易十四时代都从来没有过如此大胆的举措。英国人只要派几个师就能轻而易举地攻占法国巴黎而不会遇到任何反抗。但是，要感谢拿破伦严密的审查制度，报纸上没有透露任何这类消息，也没有刊登任何批评政府的文章。
在巴登公国的艾特林根的临时指挥部里，萧杰看着拿破伦站在一张巨大的军事地图前面，通过从各军团传来的消息，在军事地图上标志着他调遣的千军万马的位置。
实际上拿破伦是在离开巴黎前不久才定下打这场战役的计划的。忠诚而受到拿破伦强大压力的贝尔蒂埃在为这场大规模战役执行复杂的部署过程中立下了汗马功劳。拿破伦对军队做了许多调整，包括将所有骑兵归缪拉一人指挥，将炮兵归多马丁指挥。
大军的各个军团分兵从不同的路径向战场挺进以避免道路堵塞和发生后勤支援的问题，大炮、弹药和军粮随大队同行。原来一心打算进攻英国的拿破伦，忽视了在欧洲大陆作战所必需的后勤准备，从一开始就付出了代价：军队缺乏大的四轮马车，不得不临时征用3，500辆马车和14，000匹拉车的马匹，还是由贝尔蒂埃负责对军中尚缺乏的武器装备进行了紧急补充。冬衣姗姗来迟，由于使用得过分频繁而陈旧不堪的老式枪械也急需更换成新式装备。军中食物常常缺乏，导致开始几个星期沿途出现大量的掉队者和逃亡者。寒冷、饥饿和缺乏军饷仍然是展开这场战役的障碍。
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